人們對萃合物組成的看法并不一致
鋯和鉿在硫酸溶液中與硫酸根生成絡(luò)合陰離子,這種離子可被烷基胺萃取。胺對鋯、鉿的萃取可以看成離子交換過程。絡(luò)合陰離子ZrO(S04)2-或HfO(S04)2-和烷基胺鹽R3NH+.HS04中的陰離子HS04發(fā)生交換反應(yīng),生成(R3NH)2ZrO(S04)2或(R3NH)zHfO(S04)2而進(jìn)入有機(jī)相.
目前人們對萃合物組成的看法還不完全一致,在暫不考慮酸性硫酸胺鹽本身聚合的情況下,一般認(rèn)為4個(gè)分子的胺鹽萃取一個(gè)分子的鋯或鉿。濕式磨機(jī)有關(guān)這方面的研究也初步證明了這一點(diǎn),一例如在圖5-5三辛胺對鋯的萃取平衡曲線,在萃取達(dá)到飽和的情況下,有機(jī)相中的胺/鋯分子比均相等,即:鋯:胺:SOi-(分子比)=1:4:4。故被認(rèn)為有兩種萃合物的形式:(R3NH)4[2r(S04)4J和(R3NH)z[ZrO(504)ZJ. 2[(R3NH)HS04J。
從反應(yīng)過程可知,金屬離子在硫酸溶液中只有生成絡(luò)陰離子,才被烷基胺萃取,不生成絡(luò)陰離子或生成絡(luò)陰離子穩(wěn)定性差的金屬離子則不被萃取。錳礦粉烘干機(jī)在伯、仲、叔胺中,以叔胺對鋯、鉿萃取的選擇性較好。例如,TOA、TiOA、Alamine336,在硫酸介質(zhì)中基本上不萃取釷、鈦及稀土元素。在硫酸溶液中,SOi-對2r02+的絡(luò)合能力比Hf02+大,所以生成的絡(luò)陰離子ZrO(S04);-的穩(wěn)定性大于HfO(S04);一。因此,叔胺可以優(yōu)先萃取鋯。